Synthèse et caractérisation structurale de nouveaux oxyfluorures d'éléments à doublet électronique non partagé (Te⁴⁺, I⁵⁺)

Discipline

Matériaux Céramiques et Traitements de Surface

Classification

Technologie (Sciences appliquées),

Sciences de l'ingénieur

Mots-clés libres

oxydes, matériaux tellurites, oxyfluorures, cristallographie

Mots-clés

Tellure -- Composés organiques - Thèses et écrits académiques,

Iode -- Composés organiques - Thèses et écrits académiques,

Structure cristalline (solides) - Thèses et écrits académiques

Ce travail est consacré à la synthèse et la caractérisation structurale de nouveaux oxyfluorures comportant un élément à doublet électronique non partagé (Te⁴⁺, I⁵⁺). Les structures cristallines de ces nouvelles phases sont déterminées par DRX sur monocristal. Les synthèses sont menées, soit par réaction directe à l'état solide, soit par passage en solution fluorhydrique des oxydes et fluorures correspondants. Les composés MTeO₃F (M = Fe³⁺, Ga³⁺, Cr³⁺) sont isostructuraux et leur structure dérive du type α-PbO₂. La structure du composé ScTeO₃F est une intercroissance des deux types structuraux MoOCl₃ et SnF₄ ; celle du composé InTeO₃F dérive aussi du type α-PbO₂ mais avec un ordre cationique différent. De nouvelles phases comportant des éléments de transition tétravalents, V₂Te₂O₇F₂ et TiTeO₃F₂, sont obtenues par oxydation ménagée de mélanges à base de VF₃ et TiF₃ respectivement. La structure d'un nouveau tellurate, GeTe₂O₆, dérive de celle de la série MI₂O₆ (M = Mg²⁺, Mn²⁺, Co²⁺, Ni²⁺ et Zn²⁺). A partir de mélanges InF₃ – TeO₂, deux autres phases sont caractérisées, InTe₂O₅F et In₃TeO₃F₇. La structure du premier composé est non centrosymétrique; celle de In₃TeO₃F₇ dérive du type bronze hexagonal de tungstène. Un nouvel oxyfluorure de tellure (IV), Te₃O₅F₂, est également caractérisé. Sa structure dérive du type fluorine et présente un excès d'anions accommodé sous forme de clusters anioniques originaux. La structure de la phase NaIO₂F₂ correspond à une surstructure du type rutile.